1.卡爾費(fèi)休法

卡爾費(fèi)休法簡稱費(fèi)休法，是1935年卡爾?費(fèi)休(Karl Fischer)提出的測定水分的容量分拆方法。費(fèi)休法是測定物質(zhì)水分的各類化學(xué)方法中，對水最為專一、最為準(zhǔn)確的方法。雖屬經(jīng)典方法但經(jīng)過近年改進(jìn)，提高了準(zhǔn)確度，擴(kuò)大了測量范圍，已被列為許多物質(zhì)中水分測定的標(biāo)準(zhǔn)方法。

費(fèi)休法有滴定法與庫侖電量法兩種方法。 適用于許多無機(jī)化合物和有機(jī)化合物中含水量的測定。 是世界公認(rèn)的測定物質(zhì)水分含量的經(jīng)典方法?？煽焖贉y定液體．固體．氣體中的水分含量，是最專一、最準(zhǔn)確的化學(xué)方法，為世界通用的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法。廣泛應(yīng)用在石油、化工、電力、醫(yī)藥、農(nóng)藥行業(yè)及院?？蒲械葐挝?br> 2. 卡爾費(fèi)休法的原理

利用卡爾費(fèi)休法測定物質(zhì)中水分是一種重要而靈敏的化學(xué)分析方法,但除了有一個非常好的測定儀器外,必須對測定的物質(zhì)中有無干擾物質(zhì)存在,根據(jù)物質(zhì)中水分的含量確定適當(dāng)?shù)倪M(jìn)樣量,克服各種影響測定精度的因素,細(xì)心操作,才能得到好的測定結(jié)果。1935年卡爾－費(fèi)休（KarlFischer）首先提出了利用容量分析測定水分的方法，這種方法即是GB6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測定》中的目測法。目測法只能測定無色液體物質(zhì)的水分。后來，又發(fā)展為電量法。隨著科技的發(fā)展，繼而又將庫侖計與容量法結(jié)合起來推出庫侖法。這種方法即是GB7600《運(yùn)行中變壓器油水分含量測定法（庫侖法）》中的測試方法?，F(xiàn)在的分類目測法和電量法統(tǒng)稱為容量法?？ㄊ戏椒ǚ譃榭ㄊ先萘糠ê涂ㄊ蠋靵龇▋纱蠓椒?。兩種方法都被許多國家定為標(biāo)準(zhǔn)分析方法，用來校正其他分析方法和測量儀器。

卡氏庫侖法測定水分是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達(dá)到平衡時注入含水的樣品，水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng)，在吡啶和甲醇存在的情況下，生成氫碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生，從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行，直至水分全部耗盡為止，依據(jù)法拉第電解定律，電解產(chǎn)生碘是同電解時耗用的電量成正比例關(guān)系的。其反應(yīng)如下：

　　H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N?HI+C5H5N?SO3

　　C5H5N?SO3+CH3OH→C5H5N?HSO4CH3

　　在電解過程中,電極反應(yīng)如下:

　　陽極:2I--2e→I2

　　陰極:I2+2e→2I-

　　2H++2e→H2↑

從以上反應(yīng)中可以看出，即1摩爾的碘氧化1摩爾的二氧化硫，需要1摩爾的水。所以是1摩爾碘與1摩爾水的當(dāng)量反應(yīng)，即電解碘的電量相當(dāng)于電解水的電量，電解1摩爾碘需要2×96493庫侖電量，電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫侖電量。

　　樣品中水分含量按（1）式計算：

　　式中：W---樣品中的水分含量，μg；

　　Q---電解電量，mC；

　　18---水的分子量；
3.卡爾費(fèi)休法的操作

費(fèi)休法屬碘量法，其基本原理是利用碘氧化二氧化硫時，需要—定量的水參加反應(yīng)：

　　I2 + SO2 + 2H2O → 2HI + H2SO4

上述反應(yīng)是可逆的。當(dāng)硫酸濃度達(dá)到0.05%以上時，即能發(fā)生逆反應(yīng)。如果我們讓反應(yīng)按照一個正方向進(jìn)行，需要加入適當(dāng)?shù)膲A性物質(zhì)以中和反應(yīng)過程中生成的酸。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，在體系中加入吡啶，這樣就可使反應(yīng)向右進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)證明，吡啶是最適宜的試劑，同時吡啶還具有可與碘和二氧化硫結(jié)合以降低二者蒸氣壓的作用。因此，試劑必須加進(jìn)甲醇或另一種含活潑OH基的溶劑，使硫酸酐吡啶轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶。

卡爾費(fèi)休水分測定法是以甲醇為介質(zhì)以卡氏液為滴定液進(jìn)行樣品水分測量的一種方法。此方法操作簡單，準(zhǔn)確度高，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、石油、化工、農(nóng)藥、染料、糧食等領(lǐng)域。尤其適用于遇熱易被破壞的樣品，不僅測出自由水, 也可測出結(jié)合水，常被作為水分特別是痕量水分的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。但不適于含VC等強(qiáng)還原物的樣品。

　　卡爾費(fèi)休試劑是一種測定某些物質(zhì)中微量水份用的試劑，其成份有：甲醇、吡啶、碘、二氧化硫。終點(diǎn)判定方法有目測法和電位法兩種。

　　主要成分有I2，SO2，C5H5N，CH3OH

　　卡爾費(fèi)休法的基本原理是I2氧化SO2時，需要定量的H2O

　　I2+SO2+2H2O=2HI+H2SO4

　　此反應(yīng)是可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)正向進(jìn)行，需要加入適當(dāng)?shù)膲A性物質(zhì)中和反應(yīng)產(chǎn)生的酸，吡啶（C5H5N）可滿足此要求，加入甲醇可避免副反應(yīng)發(fā)生

　　卡爾費(fèi)休試劑因含有I2而顯棕色，當(dāng)I2，SO2，H2O反應(yīng)后，I2棕色褪去。

　　此法以棕色出現(xiàn)為滴定終點(diǎn)

　　卡爾費(fèi)休法是非水滴定法，所有容器都需干燥，1L卡爾費(fèi)休試劑在配制和保存過程中若混入6g水，試劑就會失效。

　　卡爾費(fèi)休試劑是測定有機(jī)物中微量水分的試劑，故又稱水試劑，也稱卡氏試劑。初始的水試劑主要由碘，二氧化硫，甲醇，吡啶按一定比例配制而成。這種試劑有惡臭而且有很大的毒性，穩(wěn)定性差，保存期在三個月內(nèi)，而且不適用醛，酮類有機(jī)物的測定，用戶帶來儲存，使用上的不便。隨著全自動卡氏分析儀的問世，對卡氏試劑要求也相應(yīng)提高。所以人們紛紛研制各種類型的水試劑，由于水試劑的型號，表示方法各異，使用時，一定要看各廠家的詳細(xì)說明。

　　卡爾費(fèi)休試劑：

　　單 組： 無吡啶 F≥3 500ml

　　甲乙液： 無吡啶 F≥3 500ml*2

A+B液：無吡啶 F≥3 500ml*2
4. 卡爾費(fèi)休試劑含吡啶和不含吡啶的區(qū)別

最早的卡爾-費(fèi)休溶液都含吡啶,吡啶在其中起催化作用,有利于反應(yīng)象正方向發(fā)生.而溶液吡啶的毒性和強(qiáng)烈的味道刺激性,現(xiàn)在的卡爾-費(fèi)休溶液基本上都不含吡啶了. 容量法：即“滴定法”